X射線探測技術在疾病診斷、異物檢測等領域具有重要作用。閃爍體作為X射線探測技術的核心器件，是一類可以將高能輻射如X/γ射線、α/β粒子、中子轉化為可見光或近可見光的材料。而高效閃爍體需要具有高產光率、高能量分辨率、快速響應時間、靈敏的電離檢測以及出色的機械和化學穩定性。面向這一需求，中國科學院福建物質結構研究所郭國聰與鄭發鯤團隊在錳基有機金屬鹵素雜化閃爍體研究方面取得了進展。
 

　　錳基有機金屬鹵素雜化閃爍體具有優越的熱穩定性、機械強度和可加工性，在核醫學、輻射檢測和工業檢測等方面具有應用前景。而關于溫度對錳(II)基閃爍體的影響研究甚少，尤其在發光/閃爍機理方面。為此，該團隊開發了具有高發光效率且可大規模制備的錳基有機金屬鹵素雜化納米閃爍體Mn-1 NCs ((mpp)2MnCl4)。
 

　　研究顯示，在77?K至150?K溫度區間內，Mn-1NCs熒光強度隨著溫度的上升而下降。這是由于在該溫度區間Mn2+離子的激發電子無法克服陷阱能級，遵循Dexter能量轉移過程。而在150?K至350?K溫度區間內，Mn-1 NCs的熒光強度隨著溫度的上升而上升，甚至超過77?K時的熒光強度。這是由于溫度升高有助于被捕獲的電荷載流子逃離陷阱能級，經由能量倒轉過程重新到達Mn2+離子的發光中心，在一定程度上可彌補溫度升高造成的發光損失。同時，Mn-1 NCs的閃爍強度優于商用閃爍體Bi4Ge3O12，探測極限可達1.01 μGyair/s，低于醫學成像中的標準診斷劑量率。
 

　　這一金屬鹵素閃爍材料表現出較好的抗輻照穩定性、溶劑穩定性和空氣穩定性。研究通過基于Mn-1 NCs的柔性閃爍薄膜，可觀察到美工刀和耳機的內部結構，其成像分辨率可達11.3 lp/mm。該研究明晰了有機-無機雜化金屬鹵素閃爍材料發光機理，為高性能閃爍材料的設計提供了新途徑。相關成果以High-Resolution X-Ray Imaging With 0D Organic–Metal Halide Scintillator Featuring Reversed Exciton Trapping為題，發表在《激光與光子學評論》(Laser &?Photonics Reviews)上。
 

　　通常，閃爍薄膜通過物理摻雜方法將閃爍體負載到高分子材料中。這種方式易導致閃爍體顆粒堆積，從而使相鄰的閃爍體產生光學串擾，影響探測器性能。該團隊采用具有圓偏振閃爍性能的閃爍體材料，通過調控輻射發光的傳播方向，來解決上述問題。
 

　　該團隊利用烯丙基膦配體合成了兩種零維錳基有機金屬鹵素雜化閃爍體——(atpp)2MnCl4·0.5H2O(MnCl4-1)和(atpp)2MnBr4(MnBr4-2)。得益于四面體[MnX4]2–晶體場的影響，相較于MnCl4-1，含較重溴原子的MnBr4-2在X射線探測中表現出更優越的檢測極限，僅為0.117 μGyair/s；而MnCl4-1的檢測極限為0.330 μGyair/s。研究顯示，二者均優于醫學診斷標準。
 

　　同時，這些錳基有機金屬鹵素雜化閃爍體含有不飽和的C=C雙鍵，通過光聚合反應，將手性聚合單體、高分子預聚體與零維錳基有機金屬鹵化物閃爍體結合起來。因此，該團隊開發了新型手性金屬-有機聚合物材料，取得了優異的發光不對稱因子效果?；陂W爍體MnBr4-2的手性金屬-有機聚合物閃爍薄膜在X射線成像中的分辨率達14.84 lp/mm，相較于傳統物理摻雜類材料提高了成像空間分辨率，超過了乳腺癌醫學成像的標準，這對高分辨率醫學X射線成像應用具有重要意義。相關成果發表在《先進功能材料》(Advanced Functional Materials)上。
 

　　研究工作得到國家自然科學基金、中國科學院相關項目、福建省自然科學基金等的支持。