氰化氫主要應用于電鍍業(鍍銅、鍍金、鍍銀)、采礦業(提取金銀)、農藥殺蟲劑、船艙、倉庫的煙熏滅鼠,制造各種樹脂單體如丙烯酸樹酯、甲基丙烯酸樹酯等行業,此外也可在制備氰化物的生產過程中接觸到該物質。氫氰酸是現代最早廣泛使用的熏蒸劑之一。
鑒于氰化氫的毒性,國內眾多電子、電鍍企業多采用氰化氫氣體檢測儀對生產過程中的氰化氫氣體泄露隱患進行實時監測,從而保障作業場所生產安全和工作人員人身安全,避免各類事故的發生。隨著我國電子工業的快速發展,氰化氫的應用越來越廣泛,氰化氫氣體檢測儀的使用量正在逐年上升。
由于各種有毒有害氣體性質差別大,其氣體檢測報警器工作原理不同,計量性能技術指標也不盡相同,亟需相應的計量技術法規規范計量檢測技術和方法。由于氰化氫氣體事關人員健康和安全生產,其檢測報警器的量值準確性極為重要;迄今,國內尚無氰化氫氣體檢測儀量值溯源的相應計量技術法規,無法對該類儀器的量值溯源提供科學合理的技術依據,無法保證該類儀器的量值溯源的準確性;因此制定相應校準規范,具有必要性和迫切性。
本規范依據JJF 1001―2011《通用計量術語及定義》、JJF 1071―2010《國家計量校準規范編寫規則》和JJF 1059.1―2012《測量不確定度評定與表示》的規定編寫,參考了GB 12358-2006《作業場所環境氣體檢測報警儀通用技術要求》、GB/T50493-2019《石油化工可燃氣體和有毒氣體檢測報警設計標準》、GB 16297-1996《大氣污染物綜合排放標準》、GBZ2.1-2019《工作場所有害因素職業接觸限值第一部分:化學有害因素》、JB/T 6412-1999《排風柜》、JJG 659-2019《硫化氫氣體檢測儀檢定規程》等相關技術文件。
依據JJF 1071―2010《國家計量校準規范編寫規則》,本規范在架構上包括:范圍;引用文件;概述;計量特性;校準條件;校準項目和校準方法;校準結果表達;復校時間間隔以及附錄等內容。
示值誤差
市面上現有的氰化氫氣體檢測儀的量程一般是20ppm、30ppm、50ppm、100ppm。但考慮到立即致死量(IDLH)為56mg/m3(50ppm),大于50ppm的標氣毒性太大,準確監測意義不大,故本規范測量范圍上限限制為50ppm。因為計量時很難指定某個特定濃度進行計量,示值誤差選擇的計量濃度點為各個測量范圍的20%、50%、80%。本規范參考GB 12358-2006《作業場所環境氣體檢測報警儀通用技術要求》,允許誤差定為±10%,同時考慮到氰化氫標氣的不確定度和吸附性等因素,絕對誤差定位±3 μmol/mol。兩指標滿足其一即可。
重復性
重復性的計量選用的測量點為50% 量程標準氣體,重復測量6次。結合儀器廠家的技術要求和實驗數據定為不大于3%。
響應時間
儀器響應時間反應的是儀器測量氰化氫氣體時的反應速度,在目前的實驗數據中,配備了專用傳感器的氰化氫氣體檢測儀與硫化氫氣體檢測儀類似,一般能在60s之內,但是部分使用干擾器氣體的傳感器的廠家生產的檢測儀響應時間較慢,一般為150s左右,考慮到此類儀器的傳感器還在快速發展階段,定為160s,另外隨著近年生產的擴散式氣體檢測儀均配備了專用標定罩,在使用專用標定罩后,吸入式和擴散式的響應時間已經非常接近了,一般不超過5s,所以響應時間不再區分擴散式和吸入式。
漂移
漂移方面測量方式上參考同類型的JJG 659-2019《硫化氫氣體檢測儀檢定規程》,但考慮到此類儀器還處于快速發展階段,實際中有許多客戶購買的通用固定式報警器控制器分辨力只有1ppm,在使用低量程20ppm探頭時,漂移現象難以觀察,所以將技術指標定為零點漂移5%FS,量程漂移5%FS。
報警功能和報警動作值
報警功能和報警動作值參考GB 12358-2006《作業場所環境氣體檢測報警儀通用技術要求》、GB/T 50493-2019《石油化工可燃氣體和有毒氣體檢測報警設計標準》和JJG 659-2019《硫化氫氣體檢測儀檢定規程》。市面上的儀器報警值常見為5 或10 μmol/mol。
關于附錄A
由于氰化氫是劇毒氣體,所以因從審慎原則對該氣體影響進行論證。根據GBZ2.1-2019《工作場所有害因素職業接觸限值第一部分:化學有害因素》中氰化氫氣體的最高允許濃度MAC為1mg/m3約為0.9ppm。即人體安全限值為0.9ppm,根據GB 16297-1996《大氣污染物綜合排放標準》和GB 37823―2019《制藥工業大氣污染物排放標準》氰化氫無組織排放限值為0.024mg/m3(約等于0.022ppm)。根據北京地方標準DB11/501-2017《大氣污染綜合排放標準》中氰化氫無組織排放限值為0.0024mg/m3(約等于0.0022ppm)。取兩標準中較嚴格的,即環境安全限值為0.0022ppm。
而根據排風柜標準JB/T 6412-1999 《排風柜》和JG/T 222-2007 《實驗室變風量排風柜》可知最小尺寸1.2米排風柜最低風量約為900m3/h(即15000L/min)。以校準50ppm量程的氰化氫氣體檢測儀為例,所用到氰化氫標準氣體為40ppm,以1.0 L/min流量在排風柜進行校準,當排風量≥1100 m3/h,通風柜排風出口濃度≤0.0022ppm,滿足人體安全限值和環境安全限值,可直接排放。
在現場校準或部分通風柜不滿足風量要求的情況下,須對氰化氫尾氣進行處理。常見處理方法有吸收法、吸附法和燃燒法,由于校準用氰化氫氣體濃度較低,故附錄A只提供吸收法、吸附法供參考使用。在吸收液的制備和廢液處理中,優先考慮了易于獲得和成本較低的氫氧化鈉和過氧化氫,實驗配置過程簡單,使用成本較低,具有良好的可操作性。
本規范為首次發布。本規范適用于量程不大于50 μmol/mol的氰化氫氣體檢測儀(報警器)的校準。(更多詳情請見附件)